二甲基亚锗基锗烯与乙醛生成螺锗杂环化合物反应机理的密度泛函理论研究

用B3LYP／6-31G＊方法研究了单重态二甲基亚锗基锗烯（Me2Ge=Ge：）与乙醛环加成反应的反应机理，根据该反应的势能面可以预言，该反应有一条主反应通道．该反应所呈现的反应规律为：两反应物通过[2＋2]环加成反应首先生成了-锗杂四元环锗烯，由于该锗杂四元环锗烯中Ge：原子的4p空轨道与乙醛的π轨道形成了π→p授受键，从而使锗杂四元环锗烯进一步与乙醛结合生成了-中间体，由于该中间体中的Ge：原子在过渡态之后发生Tsp0杂化，从而使该中间体经过渡态异构化为了-螺锗杂环化合物．该研究结果从理论上揭示了单重态二甲基亚锗基锗烯（Me2Ge=Ge：）与乙醛环加成反应的反应机制，奠定了亚锗基锗烯（H2...

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Published in:化学物理学报 2013 (1), p.43-50
Main Author: 卢秀慧 李永庆 鲍伟杰 刘东婷
Format: Article
Language:Chinese
Subjects:
Me2Ge=Ge2，锗杂四元环锗烯，螺锗杂环化合物，势能面
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Summary:用B3LYP／6-31G＊方法研究了单重态二甲基亚锗基锗烯（Me2Ge=Ge：）与乙醛环加成反应的反应机理，根据该反应的势能面可以预言，该反应有一条主反应通道．该反应所呈现的反应规律为：两反应物通过[2＋2]环加成反应首先生成了-锗杂四元环锗烯，由于该锗杂四元环锗烯中Ge：原子的4p空轨道与乙醛的π轨道形成了π→p授受键，从而使锗杂四元环锗烯进一步与乙醛结合生成了-中间体，由于该中间体中的Ge：原子在过渡态之后发生Tsp0杂化，从而使该中间体经过渡态异构化为了-螺锗杂环化合物．该研究结果从理论上揭示了单重态二甲基亚锗基锗烯（Me2Ge=Ge：）与乙醛环加成反应的反应机制，奠定了亚锗基锗烯（H2Ge：Ge：）及其衍生物（x2Ge=Ge：，X=H，Me，F，C1，Br，Ph，Ar…）与非对称性＂键化合物环加成反应的理论基础．
ISSN:1674-0068
2327-2244