Enantiomerspesifikke analyser av kirale klorerte pesticider i marin fisk

• Main Author: Helmersmo, Kristin
• Format: Dissertation
• Language: Norwegian
• Subjects: BGB172; Chiral; Chlordane; DDT; Enantiomer; GC-MS; HCH; Kiral; Klordan; POP

En metode for separering av enantiomerene til de kirale klorerte pesticidene α-HCH, o,p’ DDT, cis klordan, trans-klordan og oxy-klordan er blitt utviklet. GC-MS ble benyttet til kvantitativ og kvalitativ analyse av enantiomerselektiv akkumulering av pesticidene i filet av oppdrettslaks og torskelever hentet fra ulike områder i landet. Metodeutviklingen gikk ut på å undersøke separasjonen av kirale pesticidstandarder på ulike kirale kolonner og med ulike temperaturprogram og MS-program. Separasjon av enantiomerene ble oppnådd på en BGB172-kolonne med β-cyclodextrin-stasjonærfase og med masseanalyse ved m/z = 181, 235, 375 og 387. Med resultatene fra pesticidstandardene ble retensjonstid, retensjonsrekkefølge og separasjonsfaktor bestemt for enantiomerene. Det ble bestemt at (+) enantiomeren eluerer før (-)-enantiomeren for cis-klordan, trans-klordan og oxy-klordan på BGB172-kolonnen. Fiskeprøvene ble analysert på den utviklede metoden, og målanalyttene ble detektert og sammenlignet med standardene. Den enantiomerspesifikke akkumuleringen av hvert pesticid ble undersøkt ved å beregne enantiomerfraksjonen til pesticidene i hver prøve. For cis-klordan ble det oppnådd separasjon med god oppløsning og godt signal i forhold til støy. Det ble observert en tendens til racemisk akkumulering av cis-klordan, med EF-verdier nær 0,5, uavhengig av fisketype og sted. Det ble ikke detektert trans-klordan eller oxy-klordan i noen av prøvene. For akkumuleringen av α HCH var resultatene mer varierte, og ingen klare trender ble bestemt. Det kunne likevel observeres enantiomerselektiv akkumulering av pesticidet i både oppdrettslaks og torskelever, da EF-verdiene avvek fra 0,5. Den kromatografiske oppløsningen av α HCH var lav, og signalet var svært lavt i forhold til støyen, slik at resultatene inneholder en del usikkerhet. Det ble observert at akkumuleringen av o,p’-DDT også skjedde enantiomerselektivt i fiskene. En tendens til foretrukket nedbryting av (+)-o,p’-DDT, mens (-)-o,p’-DDT ble akkumulert kunne observeres, med EF-verdier under 0,5. For o,p’-DDT var det generelt god oppløsning, men i enkelte tilfeller var det vanskelig å bestemme enantiomertoppene, og retensjonstidene varierer fra standarden, så resultatene for o,p’-DDT er noe usikre. Det behøves å analysere flere fiskeprøver for å kunne bestemme klare trender av enantiomerselektiv akkumulering av de kirale pesticidene. MS-systemet som ble benyttet var heller ikke sensitivt nok for analysen i denne oppgaven.   A meth