Nahinfrarot‐sensibilisierte photoinduzierte ATRP mit einer Kupfer(II)‐Katalysatorkonzentration im ppm‐Bereich

Eine NIR‐sensibilisierte photoinduzierte radikalische Atomtransferpolymerisation (ATRP) gelingt mit [CuII(Tri(2‐pyridylmethyl)amin)]Br2 als Katalysator in ppm‐Konzentrationen, einem Polymethin als Photosensibilisator und α‐Bromphenylacetat als Alkylhalogenid‐Initiator. Unter den untersuchten Polymet...

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Published in:Angewandte Chemie 2018-06, Vol.130 (26), p.8025-8030
Main Authors: Kütahya, Ceren, Schmitz, Christian, Strehmel, Veronika, Yagci, Yusuf, Strehmel, Bernd
Format: Article
Language:English
Subjects:
Blockcopolymere
Kontrollierte radikalische Polymerisation
Kupfer
NIR-Sensibilisatoren
Photokatalyse
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Description
Summary:Eine NIR‐sensibilisierte photoinduzierte radikalische Atomtransferpolymerisation (ATRP) gelingt mit [CuII(Tri(2‐pyridylmethyl)amin)]Br2 als Katalysator in ppm‐Konzentrationen, einem Polymethin als Photosensibilisator und α‐Bromphenylacetat als Alkylhalogenid‐Initiator. Unter den untersuchten Polymethinen mit einer kationischen (1), zwitterionischen (2, 3) und anionischen (4) Struktur war lediglich 2 als Sensibilisator mit NIR‐Licht bei Raumtemperatur geeignet, um Polymere mit kontrollierten Molekulargewichten und Funktionalitäten zu erhalten. Die Barbituratgruppe von 2 trägt maßgeblich zur Aktivität in dieser ATRP bei. Die Funktionsfähigkeit der Endgruppe des erhaltenen Polymers wurde mittels Kettenverlängerungs‐ und Blockcopolymerisationsexperimenten nachgewiesen. Das System ist sehr photostabil bei Bestrahlung mit NIR‐Licht. Die Abhängigkeit von der verwendeten Strahlung wurde durch periodische Ein/Aus‐Phasen während der Polymerisation gezeigt. Lebende Photopolymerisation: Eine NIR‐sensibilisierte photoinduzierte radikalische Atomtransferpolymerisation (ATRP) gelingt mit [CuII(Tri(2‐pyridylmethyl)amin)]Br2 als Katalysator in ppm‐Konzentrationen, einem Polymethin als Photosensibilisator und α‐Bromphenylacetat als Alkylhalogenid‐Initiator.
ISSN:0044-8249
1521-3757
DOI:10.1002/ange.201802964