Prediction of High-Pressure Phase Equilibria using Cubic EOS: What Can Be Learned?

Modern semi‐empirical cubic EOSs are usually attached by complex functionalities, such as Huron‐Vidal (HV)‐type mixing rules. Although this practice improves the flexibility of the models, it also complicates consideration of an overall picture of phase behavior. As a result, GE‐based equations are...

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Published in:Canadian journal of chemical engineering 2002-10, Vol.80 (5), p.927-942
Main Authors: Polishuk, Ilya, Stateva, Roumiana P., Wisniak, Jaime, Segura, Hugo
Format: Article
Language:English
Subjects:
Chemical thermodynamics
Chemistry
equation of state
Exact sciences and technology
General and physical chemistry
General. Theory
MHV mixing rules
parameter identification
Phase equilibria
predictive model
supercritical fluid
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Description
Summary:Modern semi‐empirical cubic EOSs are usually attached by complex functionalities, such as Huron‐Vidal (HV)‐type mixing rules. Although this practice improves the flexibility of the models, it also complicates consideration of an overall picture of phase behavior. As a result, GE‐based equations are usually adjusted to the experimental data by way of a local fit. The latter approach tends to ignore that different regions of the thermodynamic phase space are closely inter‐related. The present study demonstrates that the contribution of (HV)‐type mixing rules to predicting high‐pressure phase equilibria can be quite modest and that in addition they may generate non‐realistic phase diagrams. Les équations d'état (EOS) cubiques semi‐empiriques modernes s'accompagnent habituellement de fonctionnalités complexes, telles que les règles de mélange de type Huron‐Vidal (HV). Bien que cette pratique améliore la flexibilité des modèles, elle complique aussi la prise en compte globale du comportement des phases. En conséquence, les équations basées sur GE sont généralement ajustées aux données expérimentales au moyen d'un calage local. Cette dernière approche tend à ignorer que les différentes régions de l'espace de phase thermodynamique sont étroitement intereliées. La présente étude montre que la contribution des règles de mélange de type HV pour prédire les équilibres de phases à haute pression peut être assez modeste et qu'en outre elles peuvent produire des diagrammes de phases non réalistes.
ISSN:0008-4034
1939-019X
DOI:10.1002/cjce.5450800516