Étude par relaxation du carbone‐13 des mouvements segmentaires de la poly(vinyl‐2 pyridine)

• Published in: Die Makromolekulare Chemie 1973-12, Vol.173 (1), p.213-220
• Main Authors: Chachaty, Claude, Forchioni, Alain, Ronfard‐Haret, Jean‐Claude
• Format: Article
• Language: English
• ISSN: 0025-116X; 0025-116X
• DOI: 10.1002/macp.1973.021730114

Les mouvements segmentaires de la poly(vinyl‐2 pyridine) (PV2P) en solution dans CDCl3 et CD3OD ont été étudiés par mesure du temps de relaxation T1 des carbones‐13. Le temps de relaxation de ces carbones est pratiquement indépendant de la masse moléculaire et de la tacticité du polymère. Il est cependant un peu plus long pour les carbones des cycles que pour ceux de la chaîne, ce qui suggère un mouvement lent de libration de ces cycles autour de l'axe Cα—C5. Dans le cas de la forme polyélectrolyte de la PV2P (ion pyridinium) on note un accroissement sensible de la rigidité de la chaîne du fait de la répulsion qui s'exerce entre les cycles chargés positivement. Des expériences complémentaires de R.P.E. indiquent que les protons α de la chaîne se situent dans le plan des cycles pyridyles, ce qui permet de définir la position d'équilibre de ces derniers par rapport à la chaîne. The segmental motion of poly(2‐vinyl pyridine), in CDCl3 and CD3OD solutions has been studied by 13C spin lattice relaxation time measurements. The relaxation time of carbons is virtually independent of the rel. molecular mass and polymer tacticity. However, it is slightly longer for ring carbons than for chain ones, suggesting a slow rotational oscillation of the rings around the Cα—C5 axis. In the case of the polyelectrolyte [poly(2‐vinyl pyridinium ion)], a slight increase of the rigidity of the chain is observed, which may be attributed to the repulsion between the positively charged rings. Additional ESR experiments have shown that the α‐protons of the chain are located in the plane of pyridyl rings, thus defining their equilibrium position with respect to the chain.