Study of the isothermal bulk polymerization of vinyl acetate by differential scanning calorimetry

• Published in: Die Makromolekulare Chemie 1974-05, Vol.175 (5), p.1507-1511
• Main Authors: Može, Adolf, Vizovišek, Ivan, Malavašič, Tatjana, Černec, Franc, Lapanje, Savo
• Format: Article
• Language: English
• ISSN: 0025-116X; 0025-116X
• DOI: 10.1002/macp.1974.021750512

The course and kinetics of the isothermal bulk polymerization of vinyl acetate were studied by differential scanning calorimetry. The initiator used was 2,2′‐azoisobutyronitrile. The polymerization was investigated at temperatures between 55 and 70°C at constant initiator concentration, 5,0.10−2 mol/l. The heat of polymerization at 60°C is – 19,5 kcal/mol and decreases with increasing temperature. Initial rate constants for the polymerization were also determined and from them the overall activation energy, 21,6 kcal/mol. Another series of polymerization experiments were performed at 60°C with variable amounts of the initiator. The overall rate of polymerization at low degrees of conversion depends on the square root of the initiator concentration which is in agreement with the assumed kinetic scheme. Mit Hilfe der Abtast‐Kalorimetrie (DSC) wurden der Verlauf und die Kinetik der isothermen Polymerisation des Vinylacetates in Masse studiert. Als Initiator wurde 2,2′‐Azoisobutyronitril verwendet. Die Polymerisation wurde bei Temperaturen zwischen 55 und 70°C mit konstanter Initiatormenge, 5,0.10–2 mol/l, ausgeführt. Die Polymerisationswärme beträgt bei 60°C – 19,5 kcal/mol und nimmt mit steigender Temperatur ab. Es wurden auch Geschwindigkeitskonstanten der Polymerisation im stationären Zustand und aus ihnen die Bruttoaktivierungsenergie zu 21,6 kcal/mol bestimmt. Eine andere Reihe von Experimenten wurde bei 60°C mit verschiedenen Initiatormengen durchgeführt. Die Bruttogeschwindigkeit der Polymerisation bei kleinen Umsätzen ist der Wurzel der Initiatormenge proportional, was dem angenommenen kinetischen Schema entspricht.