Zur Natur der durch katalytische Mengen von N , N , N ′, N ′‐Tetramethyläuthylendiamin in Organolithium/Isopren Systemen bedingten Effekte

• Published in: Die Makromolekulare Chemie 1976-08, Vol.177 (8), p.2469-2479
• Main Authors: Davidjan, Asya, Nikolaew, Nikolai, Sgonnik, Vladimir, Belenkii, Boris, Nesterow, Vladimir, Erussalimsky, Boris
• Format: Article
• Language: eng ; jpn
• ISSN: 0025-116X; 0025-116X
• DOI: 10.1002/macp.1976.021770817

N , N , N ′, N ′‐Tetramethyläthylendiamin (TMD) ruft in den Systemen Organolithium (RLi)/Isopren schon beim Molverhältnis [TMD]/[RLi]≈1 eine beträchtliche Zunahme der Polymerisationsgeschwindigkeit und bevorzugte Bildung von 3,4‐Kettengliedern in den Polymeren hervor. Um die Natur dieser Effekte zu klären, wurden Fraktionen der Polymeren untersucht, die sich beim parallelen Verlauf der Wachstumsreaktion an RLi‐Agenzien und deren Komplexen mit TMD bilden, was durch die Wahl des Verhältnisses [TMD]/[RLi]=0,01 erreicht wurde. Der höchste Gehalt an 3,4‐Gliedern in dem unter dieser Bedingung erhaltenen Polyisopren wurde für die Fraktion mit dem kleinsten Molekulargewicht festgestellt. Es wird ein möglicher Mechanismus für diese Erscheinung vorgeschlagen. N , N , N ′, N ′‐Tetramethylethylenediamine (TMD) causes a significant increase of the polymerization rate and of the content of 3,4‐links in the polymers formed in the systems organolithium (RLi)/isoprene already at a mole‐ratio [TMD]/[RLi]≈1. In order to clear the nature of these effects fractions of the polymers formed at a ratio [TMD]/[RLi]=0,01 which secured parallel propagation reactions by the RLi‐species and their complexes with TMD were investigated. The highest content of 3,4‐links was found in the polyisoprene fraction with the lowest molecular weight. A possible mechanism of this phenomenon is discussed.