Biometallorganische Koordinationsverbindungen: Synthese und Strukturen von Übergangsmetallkomplexen mit Tropidinyl‐ und Tropidin‐Liganden

• Published in: Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie (1950) 2003-11, Vol.629 (12‐13), p.2408-2414
• Main Authors: Tamm, Matthias, Kunst, Andreas, Hahn, F. Ekkehardt, Pape, Tania, Fröhlich, Roland
• Format: Article
• Language: English
• Subjects: Alkaloids; Halfsandwich complexes; Manganese; Rhenium; Ruthenium; Tropidine; Tropidinyl complexes
• ISSN: 0044-2313; 1521-3749
• DOI: 10.1002/zaac.200300263

Die Deprotonierung des Alkens Tropidin bzw. 8‐Methyl‐8‐azabicyclo[3.2.1]oct‐2‐en (1) mit n‐Butylnatrium führt in guten Ausbeuten zum Natriumsalz des Tropidinyl‐Anions (2). Die Reaktion mit Me3SnCl liefert 4‐Trimethylstannyltropidin (3), welches als Ausgangsmaterial für den Aufbau von Tropidinyl‐Übergangsmetallkomplexen dient. Die Komplexe [(2)M(CO)3] (M = Mn, 4a; M = Re, 4b) können durch Umsetzung von 3 mit den Bromiden [M(CO)5Br] synthetisiert werden, während [(2)Ru(PPh3)2Cl] (5) durch Reaktion mit [Ru(PPh3)3Cl2] erhalten wird. Der Tropidinyl‐Ligand 2 koordiniert in den Komplexen 4 und 5 sowohl über das verbrückende Stickstoffatom als auch über die drei allylischen Kohlenstoffatome und kann mit seinen getrennten 2σ‐ und 4π‐Elektronen‐Donorzentren als Cp‐analoger Ligand aufgefaßt werden. Die Reaktion des Chloro‐Komplexes 5 mit Superhydrid, Li[BEt3H], ergibt das Hydrid [(2)Ru(PPh3)2H] (6). Bei der Kristallisation von 6 wird der Peroxo‐Komplex [(1)Ru(PPh3)2(O2)] (7) isoliert, der den Tropidin‐Liganden 1 enthält. Die Komplexe 4a, 5·CH2Cl2 und 7 konnten durch Einkristall‐Röntgenstrukturanalysen charakterisiert werden. Bioorganometallic Coordination Compounds: Synthesis und Structures of Transition Metal Complexes Containing Tropidinyl and Tropidine Ligands Deprotonation of the alkene tropidine (1), or 8‐methyl‐8‐azabicyclo[3.2.1]oct‐2‐ene, respectively, with n‐butyl sodium results in the formation of a sodium salt containing the tropidinyl anion (2). Treatment with Me3SnCl affords 4‐trimethylstannyltropidine (3), which can be used as a starting material for the preparation of tropidinyl transition metal complexes. The complexes [(2)M(CO)3] (M = Mn, 4a; M = Re, 4b) can obtained from the reaction of 3 with [M(CO)5Br], whereas the reaction with [Ru(PPh3)3Cl2] gives [(2)Ru(PPh3)2Cl] (5). In complexes 4 and 5, the tropidinyl ligand 2 is coordinated through the bridging nitrogen atom as well as through the three allylic carbon atoms and serves as a 2σ/4π‐electron donor. It can thus be regarded as an analogue of the cyclopentadienyl ligand. The reaction of the chloro complex 5 with super hydride, Li[BEt3H], affords the hydride [(2)Ru(PPh3)2H] (6). On crystallization of 6, the peroxo complex [(1)Ru(PPh3)2(O2)] (7) containing the tropidine ligand 1 is formed. The complexes 4a, 5·CH2Cl2 and 7 have been characterized by single‐crystal X‐ray diffraction analyses.