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Oxidative Dimerisierung von Phosphanen und Hinweise auf das intermediäre Auftreten des Phosphinophosphinidens t Bu 2 P—P in Reaktionen von [(η 5 ‐C 5 H 5 ) 2 TiCl 2 ] und [(η 5 ‐C 5 H 5 )(η 5 ‐C 5 Me 5 )TiCl 2 ] mit t Bu 2 P—P(SiMe 3 )Li und t Bu 2 P—P(Li)—P t Bu 2 . Bildung von Titan(III)‐Fulvalen‐Komplexen
Die Umsetzungen von [Cp 2 TiCl 2 ] (Cp = C 5 H 5 ) mit t Bu 2 P—P(Li)—P t Bu 2 oder mit t Bu 2 P—P(SiMe 3 )Li führen zur Bildung von Ti III ‐Komplexen wie [Cp 2 Ti{μ‐Cl} 2 Li(THF) 2 ] (monoklin C 2/c) oder [(Cp 2 Ti{μ‐Cl}) 2 ] und in Gegenwart von PMe 3 auch zu [Cp 2 TiCl(PMe 3 )]. Gleichzeitig dime...
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| Published in: | Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie (1950) 2004-07, Vol.630 (7), p.1090-1095 |
|---|---|
| Main Authors: | , , , |
| Format: | Article |
| Language: | English |
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| Summary: | Die Umsetzungen von [Cp
2
TiCl
2
] (Cp = C
5
H
5
) mit
t
Bu
2
P—P(Li)—P
t
Bu
2
oder mit
t
Bu
2
P—P(SiMe
3
)Li führen zur Bildung von Ti
III
‐Komplexen wie [Cp
2
Ti{μ‐Cl}
2
Li(THF)
2
] (monoklin
C
2/c) oder [(Cp
2
Ti{μ‐Cl})
2
] und in Gegenwart von PMe
3
auch zu [Cp
2
TiCl(PMe
3
)]. Gleichzeitig dimerisieren die Phosphanreste zu (
t
Bu
2
P)
2
P—P(P
t
Bu
2
)
2
bzw. (
t
Bu
2
P—PSiMe
3
)
2
. Zusammen mit (
t
Bu
2
P—PSiMe
3
)
2
bilden sich Produkte, die auf das intermediäre Auftreten von
t
Bu
2
P—P hindeuten.
Die Umsetzung von [Cp
2
TiCl
2
] bzw. von [Cp(Cp*)TiCl
2
] (Cp* = C
5
Me
5
) mit
n
BuLi in Gegenwart von
t
Bu
2
P—P(SiMe
3
)
2
liefert unerwartet die Ti
III
‐Fulvalen‐Komplexe [{Ti(η
5
‐C
5
H
5
)(μ‐Cl)}
2
{μ‐(η
5
‐C
5
H
4
‐η
5
‐C
5
H
4
)}] und [{Ti(η
5
‐C
5
Me
5
)(μ‐Cl)}
2
{μ‐(η
5
‐C
5
H
4
‐η
5
‐C
5
H
4
)}] (triklin,
P
1¯).
Oxidative Dimerisation of Phosphanes and Indications for the Intermediate Presence of
t
Bu
2
P—P in Reactions of [(η
5
‐C
5
H
5
)
2
TiCl
2
] and [(η
5
‐C
5
H
5
)(η
5
‐C
5
Me
5
)TiCl
2
] with
t
Bu
2
P—P(SiMe
3
)Li and
t
Bu
2
P—P(Li)—P
t
Bu
2
. Formation of Titanium(III) Fulvalene Complexes
The reactions of [Cp
2
TiCl
2
] (Cp = C
5
H
5
) with
t
Bu
2
P—P(Li)—P
t
Bu
2
or with
t
Bu
2
P—P(SiMe
3
)Li lead to Ti
III
complexes as [Cp
2
Ti{μ‐Cl}
2
Li(THF)
2
] (monoclinic
C
2/c) or [Cp
2
Ti{μ‐Cl}]
2
and in the presence of PMe
3
also to [Cp
2
TiCl(PMe
3
)]. Simultaneously, the phosphane moieties dimerize yielding (
t
Bu
2
P)
2
P—P(P
t
Bu
2
)
2
or (
t
Bu
2
P—PSiMe
3
)
2
, respectively. Together with (
t
Bu
2
P—PSiMe
3
)
2
some products appear which suggest the intermediate presence of
t
Bu
2
P—P. The reactions of [Cp
2
TiCl
2
] or of [Cp(Cp*)TiCl
2
] (Cp* = C
5
Me
5
) with
n
BuLi in the presence of
t
Bu
2
P—P(SiMe
3
)
2
unexpectedly yield the Ti
III
fulvalene complexes [{Ti(η
5
‐C
5
H
5
)(μ‐Cl)}
2
{μ‐(η
5
‐C
5
H
4
‐η
5
‐C
5
H
4
)}] and [{Ti(η
5
‐C
5
Me
5
)(μ‐Cl)}
2
{μ‐(η
5
‐C
5
H
4
‐η
5
‐C
5
H
4
)}] (triclinic,
P
1¯). |
|---|---|
| ISSN: | 0044-2313 1521-3749 |
| DOI: | 10.1002/zaac.200400091 |