The thermodynamic properties of solid palladium-rich Pd-Cd, Pd-In, Pd-Sn and Pd-Sb alloys

• Published in: Acta metallurgica 1971, Vol.19 (1), p.7-14
• Main Authors: Darby, J.B, Myles, K.M, Pratt, J.N
• Format: Article
• Language: English
• ISSN: 0001-6160
• DOI: 10.1016/0001-6160(71)90155-6

Vapor pressure measurements were employed to determine the activities and the free energies of formation, at 1350°K, of palladium-rich Pd-Cd alloys. Entropy of formation values were computed by combining the free-energy data with heats of formation determined calorimetrically at 298°K. Heats of formation at 298°K were determined also for the α-phase palladium-rich alloys of the polyvalent solutes indium, tin, or antimony and for the intermediate phases PdSb and PdSb 2. A comparison of the thermodynamic and electronic properties of the four alloy systems suggests that a correlation exists between them. The major contribution to the heats of formation appears to be derived from a redistribution of electrons upon alloying of palladium. Des mesures de pression de vapeur ont été utilisées pour déterminer les activités et les énergies libres de formation à 1350°K dans les alliages Pd-Cd riches en palladium. Les valeurs de l'entropie de formation ont été calculées à partir des valeurs obtenues pour l'énergie libre, et des chaleurs de formation déterminées calorimétriquement à 298°K. Les chaleurs de formation à 298°K ont été déterminées également pour la phase α des alliages riches en palladium correspondant aux solutés polyvalents d'antimoine, d'étain et d'indium, et pour les phases intermédiaires PdSb et PdSb 2. Une comparaison des propriétés thermodynamiques et électroniques des quatre systèmes d'alliages suggère l'idée qu'il existe une corrélation entre elles. La contribution importante à la chaleur de formation semble résulter d'une redistribution des électrons lors de la formation des alliages de palladium. Mit Hilfe von Dampfdruckmessungen wurden die Aktivitäten und Bildungsenergien palladium-reieher Pd-Cd-Legierungen bei 1350°K bestimmt. Bildungsentropien wurden aus den freien Energien und den bei 298°K kalorimetrisch gemessenen Bildungswärmen berechnet. Die Bildungswärmen bei 298°K wurden für die α-Phase palladiumreicher Legierungen mit den mehrwertigen Legierungszusätzen Indium, Zinn oder Antimon und für die Zwischenphasen PdSb und PdSb 2 gemessen. Ein Vergleich der thermodynamischen und elektronischen Eigenschaften der vier Legierungssysteme deutet darauf hin, daβ zwischen ihnen ein Zusammenhang besteht. Der Hauptbeitrag zu den Bildungswärmen rührt von der Neuverteilung der Elektronen nach Zulegierung von Palladium her.