Potentiometric acid-base titrations in molten salts—V. A comparative study on the acid character of some of group 1 and group 2 cations

• Published in: Electrochimica acta 1968-03, Vol.13 (3), p.407-416
• Main Authors: El Din, A.M.Shams, El Din, H.D.Taki, El Hosary, A.A.
• Format: Article
• Language: English
• ISSN: 0013-4686; 1873-3859
• DOI: 10.1016/0013-4686(68)87012-4

The acid NaPO3 has been potentiometrically titrated with the carbonates of Li, Na, K, Ca, Sr and Ba in molten KNO3 at 350°C. Both “forward” and “backward“ titration curves show marked potential inflexions at simple acid: oxide-ion donor ratios. The reaction products depend on the cation of the titrant, and in some cases on the route of the reaction. The P:O and P:e ratios of the compounds formed at the disappearance of PO3− (in forward experiments) or CO32− (in backward ones) are proposed to characterize the acid character of the cations. Acidity decreases in the succession Ca > Li > Sr > Ba > Na, K. Le caractère acide des cations Li, Na, K, Ca, Sr, Ba est étudié an moyen des titrages potentiométriques directs ou en retour, propres à leurs réactions sur l'acide NaPO3 en milieu KNO3 fondu à 350°C. L'acide et l'ion donneur d'oxygène étant ici les mêmes, les différences observées peuvent êre attribuées aux disparités du caractère acide de ces cations. Les carbonates des cations du groupe 1 réagissent avec NaPO3, en fournissant un orthophosphate PO43−; toutefois, bien qu'une seule étape se manifesto avec Li2CO3, l'on en observe deux avec Na2CO3 on K2CO3. Les rapports P:O au stade où le métaphosphatea complètement disparu manifestent les valeurs 3:12,3:10 et 3:10 pour Li, Na et K, ce qui révèle que Li+ est acide par rapport aux deux autres cations, mais telle distinction ne peut être faite entre ces derniers. En définitive, l'ordre des acidités relatives serait Ca > Li > Sr > Ba > Na, K. Man titrierte in Kaliumnitratschmelzen bei 350°C die Säure NaPO3 potentiometrisch mit den Karbonaten von Li, Na, K, Ca, Sr und Ba. Sowhol die “Vorwärts-” wie de “Rückwärts-” Titrationskurven zeigten ausgeprägte Potentialinflexionen bei einfachen Zahlenverhältnissen zwischen Säure- und Oxydionendonator-Konzentrationen. Die Reaktionsprodukt sind abhängig vom Kation des Titranden, in einigen Fällen auch vom Reaktionsweg. Die P:O und P:e-Quotienten der beim Verschwinden des PO3− (bei Vorwärtstitration) oder des CO32− (bei Rückwärtstitrationen) gebildeten Verbindungen werden als charakteristisch für den Säurecharakter des betreffenden Kations vorgeschlagen. Die Säurestärke nimmt in der Reihe Ca > Li > Sr > Ba > Ba > Na, K ab.