Zur kinetik der anodischen passivierung von eisen, kobalt und nickel—II. Untersuchungen über die passivierung von nickel in schwefelsäure und perchlorsäure mit der rotierenden scheibenelektrode

• Published in: Electrochimica acta 1969-08, Vol.14 (8), p.773-781
• Main Authors: Ebersbach, U., Schwabe, K., König, P.
• Format: Article
• Language: ger
• ISSN: 0013-4686; 1873-3859
• DOI: 10.1016/0013-4686(69)80032-0

Anodische Stromdichte-Zeit-Kurven bei konstantem Potential an einer rotierenden Nickelscheibenelektrode in m/2 H2SO4 und 1 m HClO4 zeigen keine Abhängigkeit der Passivierungsgeschwindigkeit von der Rührgeschwindigkeit und der Löslichkeit des Nickelsalzes, die auf die primäre Bildung einer Salzschicht bei der Passivierung schließe ließe. Die Stromstärke fällt bei ε = konst. im Passivbereich exponentiell mit der Zeit ab, die Steigung der log i/t-Geraden nimmt exponentiell mit dem Potential zu. Beide Abhängigkeiten lassen sich durch die Konkurrenz von aktiver Auflösung und Passivierungsreaktion erklären und leifern für den Passivierungsvorgang die erwartete Elektronendurchtrittszahl 2. Anodic current density-time curves at constant potential on a rotating nickel electrode in M/2 sulphuric acid and 1 m perchloric acid show no dependence of the rate of passivation upon the velocity of stirring or the solubility of the nickel salts, which is dependent upon the primary formation of a salt layer during passivation. The current density falls at constant potential in the passivation region exponentially with the time, and the slope of the log i/t straight lines increases exponentially with potential. Both dependences can be explained in terms of the occurrence of active dissolution at the same time at the passivating reactions and give for the passivation process the electron discharge number 2. Les courbes densité de courant anodique/temps, à potential constant, sur électrode de nickel tournante, dans l'acide sulfurique M/2 et l'acide perchlorique 1 M ne montrent aucune relation entre la vitesse de passivation et celle de l'agitation, ni de la solubilité des sels de nickel, quidépend de la formation primaire d'une couche de sel durant la passivation. La densité de courant, à potentiel constant, décroit exponentiellement avec le temps dans la région de passivation et la pente de la droite log i/t croît exponentiellement avec le potentiel. Ces deux dépendances peuvant s'expliquer par la manifestation d'une dissolution active au même moment qui se manifestent les réactions de passivation, ce qui implique le nombre deux pour l'étape de décharge électronique du processes de passivation.