Etude des coefficients d'interdiffusion dans les solutions solides Al-Ag par les methodes electrochimiques transitoires dans l'eutectique ternaire NaCl-KCl-LiCl

• Published in: Electrochimica acta 1987-04, Vol.32 (4), p.699-707
• Main Authors: Chryssoulakis, Yannis, Lantelme, Frédéric, Alexopoulou, Athina, Kalageropoulou, Sofia, Chemla, Marius
• Format: Article
• Language: fre
• Subjects: Chimie; Chimie generale et chimie physique; Electrochimie; Photoélectrochimie. Electrochimiluminescence; Sciences exactes et technologie
• ISSN: 0013-4686; 1873-3859
• DOI: 10.1016/0013-4686(87)87064-0

Nous avons examiné les phénomènes d'interdiffusion dans la solution solide α (riche en argent) du système Al-Ag dans une gamme de températures de 648 K à 793 K en utilisant comme électrolyte l'eutectique fondu NaCl-KCl-LiCl. Le calcul du coefficient d'interdiffusion D̃ a été effectué à partir des lois classiques décrivant les techniques chronopotentiométriques ou chronoampérométriques en tenant compte toutefois des perturbations introduites par les variations du coefficient d'activité et du déplacement de l'interface. Les mesures sont faites soit en régime potentiostatique soit en régime intentiostatique soit enfin en l'absence du courant pendant le retour à l'équilibre après le passage d'une impulsion électrochimique. En effet le rapport entre le coefficient de diffusion D c déduit des lois classiques et celui calculé en tenant compte du déplacement de frontière D, est D c / D̃ = 1,3 en valeur moyenne. L'évolution du coefficient d'interdiffusion peut être représentée par un développement de la forme suivante en fonction de la composition x en fraction molaire (0 < x < 0,2): ▪ D' autre part l'évolution du coefficient d' interdiffusion en fonction de la température obéit à l'équation: ▪ avec D α = 16,3 × 10 −1 cm −2 s −1 et Δ H = 153kJ mol −1 pour x = 0,15. The interdiffusion phenomena in the solid solution α of the Al-Ag system are examined in the temperature range 648–793 K using a molten NaCl-KCl-LiCl electrolyte. The interdiffusion coefficients D are measured by use of transient techniques such as chronopotentiometry and chronoamperometry taking into account the perturbations due to the variations of the activity coefficients and the movement of the electrode/electrolyte interface. The imposed pulses are anodic as well as cathodic under galvanostatic and potentiostatic conditions. The evolution of the surface composition back to the equilibrium situation after the end of the electrolysis is also examined. The ratio between the diffusion coefficient D c deduced from classical laws and that calculated taking into account the influence of the electrode boundary motion, D is D c / D = 1.3 on an average value. The evolution of the interdiffusion coefficients is determined to be of the following forms as a function of the composition x (0 < x A1 < 0.2, x A1: mole fraction of aluminium): ▪ Moreover the evolution of the interdiffusion coefficients as a function of the temperature obeys the following equation: ▪ with D ∞ = 16.3 × 10 −1 cm −2 s −1 and Δ H = 153 k