Thermodynamic characterization of the melting of a series of polyesteramides

• Published in: European polymer journal 1973-01, Vol.9 (9), p.941-951
• Main Authors: Manzini, G., Crescenzi, V., Ciana, A., Ciceri, L., Della Fortuna, G., Zotteri, L.
• Format: Article
• Language: English
• ISSN: 0014-3057; 1873-1945
• DOI: 10.1016/0014-3057(73)90057-8

The changes in enthalpy, entropy and volume upon melting have been determined by dilatometric and differential scanning calorimetry measurements for four polyesteramides of the type: -[- COφCONH(CH 2) n NHCOφCOO(CH 2) m O-]- x with the following values for n and m; 6-6, 12-2, 12-6 and 12-12. The changes in each state function vary quite regularly with the number of CH 2 groups/repeating unit. A comparison is made between experimental data on the entropy of fusion and theoretical predictions. There is emphasis on the influence on the thermodynamics of melting of the rigidity of the -OCO-φ-CONH- residues and, in particular, of the persistence in the molten state of many interchain hydrogen bonds. On a déterminé les changements d'enthalpie d'entropie et de volume pendant la fusion, par dilatométrie et par calorimétrie différentielle, de quatre poly estéramides du type: -[- COφCONH(CH 2) n NHCOφCOO(CH 2) m O-]- x les valeurs de n et m étant: 6-6, 12-2, 12-6 et 12-12. Les changements dans chaque fonction d'état varient régulièrement avec le nombre de groupements CH 2 par unité se répétant. On fait une comparaison entre les données expérimentales sur l'entropie de fusion et les prévisions théoriques. Ceci montre l'influence de la rigidité des résidus -OCO-O-CONH- sur la thermodynamique de fusion et, en particulier, de la persistance à l'état fondu de nombreuses liaisons hydrogène entre les chaînes. Tramite le tecniche sperimentali dilatometriche e calorimetriche (DSC) sono state determinate le variazioni di alcune grandezze termodinamiche relative alla fusione (volume, entalpia ed entropia) di una serie di poliesterammidi recentemente sintetizzate. Queste grandezze sono risultate dipendere in modo regolare dal numero di gruppi metilenici presenti nell'unità ripetitiva dei polimeri. E' stato fatto quindi un raffronto fra i dati sperimentali relativi all'entropia di fusione ed i valori calcolati secondo uno schema teorico già in precedenza messo a punto. E' risultata evidente l'importanza della conservazione allo stato fuso di buona parte dei legami idrogeno presenti nel cristallo. Für vier Polyesteramide des Typs -[- COφCONH(CH 2) n NHCOφCOO(CH 2) m O-]- x mit n und m = 6-6, 12-2, 12-6 und 12-12 wurden die Änderungen der Enthalpie, Entropie und im Volumen beim Schmelzen durch dilatometrische und differantialcalorimetrische Messungen gemessen. In jeder Zustandsfunktion verlaufen diese Änderungen sehr regelmässig als Funktion der An