Chronopotentiometry with current reversal forward electrochemical reaction accompanied by immediate irreversible decomposition to electrochemically-active species

• Published in: Journal of electroanalytical chemistry 1960, Vol.1 (6), p.434-442
• Main Authors: King, R.M., Reilley, C.N.
• Format: Article
• Language: English
• ISSN: 0368-1874; 2590-2946
• DOI: 10.1016/0022-0728(60)85291-6

The transition time ratios for chronopotentiometry with current reversal are derived for the case in which the product of the forward electrochemical reaction decomposes immediately and irreversibly to two or more species which are not electrochemically active at the potential of the forward reaction but which do react consecutively following current reversal. The usual assumptions of semi-infinite linear diffusion control of mass transport are made. The derived results are found to be in good agreement with the experimental results of G eske 1. Les auteurs ont déduit les rapports des temps de transition pour le cas de chronopotentiométrie avec inversement de courant où le produit de la réaction dans un sens se décompose immédiatement et irréversiblement en deux ou plusieurs espèces qui ne sont pas actives électrochimiquement au potentiel de la réaction dans le premier sens, mais qui réagissent une fois que le courant a été inversé. Comme d'habitude on admet que le transport de masse se fait uniquement par diffusion linéaire. Les résultats obtenus sont en bon accord avec les résultats expérimentaux de G eske 1. Die Verhältnisse der Übergangszeiten wurden für den Fall der Chronopotentiometrie mit Stromumkehr abgeleitet, wo das Produkt der Reaktion in einer Richtung sich sofort und irreversibel in zwei oder mehr Verbindungen zersetzt, die bei dem Potential der ersten Reaktion elektrochemisch inaktiv sind, aber reagieren, sobald der Strom umgekehrt wird. Wie üblich wird angenommen, dass die Übertragung von Masse nur durch lineare Diffusion stattfindet. Es wurde festgestellt, dass die abgeleiteten Ergebnisse gut mit den Versuchsergebnissen von G eske 1 übereinstimmen.