Geminale substituenteneffekte. Teil 9∗. Standardbildungsenthalpien und spannungsfreie inkremente verzweigter ester und ether

• Published in: Thermochimica acta 1996-06, Vol.279, p.47-64
• Main Authors: Verevkin, Sergey P, Beckhaus, Hans-Dieter, Belen'kaja, Raisa S, Rakus, Klaus, Rüchardt, Christoph
• Format: Article
• Language: ger
• Subjects: Enthalpy of formation; Enthalpy of vaporization; Ester; Ether; Group increments
• ISSN: 0040-6031; 1872-762X
• DOI: 10.1016/0040-6031(96)90061-1

Die Standardverbrennungsenthalpien Δ c H 0 (liq.). der verzweigten Ester 1, 2 und Ether 3 wurden kalorimetrisch gemessen. Verdampfungsenthalpien Δ v H 0 von 1–3 wurden aus der Temperaturabhängigkeit ihrer Dampfdrücke bestimmt, die mit einer Überführungsmethode gemessen wurden. Daraus ergaben sich die folgenden Resultate: Δ f H 0 (liq.), Δ v H 0 für 1a: −556,1 ± 1,6, 44,39 ± 0,16; 1b: −587,4 ± 1,6, 44,49 ± 0,39; 1c: −609,5 ± 1,2, 50,57 ± 0,51; 1d: −614,7 ± 1,5, 48,39 ± 0,18; 1e: −616,4 ± 1,0, 50,39 ± 0,34; 2a: −, 51,73 ± 0,23; 2b: −605,7 ± 2,7, 60,04 ± 0,63; 2c: −554,5 ± 1,3, −; 2d: −581,8 ± 1,5, 42,81 ± 0,34; 2e: −624,78 ± 0,98, 50,84 ± 0,57; 3a: −409,1 ± 2,0, 40,94 ± 0,30; 3b: −428,34 ± 0,90, 46,14 ± 0,25, 3c: −406,7 ± 1,5, 44,90 ± 0,50; 3d: −, 53,13 ± 0,19 kJ mol −1. Aus Δ f H 0 (gas) von 1–3 und kritisch ausgewählten Literaturdaten wurden neue Werte für Gruppeninkremente zur Berechnung der Bildungsenthalpien von Estern CO 2[2C] −327,05, CH 3[CO 2] −42,05, CH 2[CO 2, C] −17,40, CH[CO 2, 2C] −7,40, C[CO 2, 3C] 4,51, CH 0 3[O] −42,05, CH 0 2[O, C] −33,76, CH 0[O, 2C] −31,30, C 0[O, 3C] −20,20 und Ethern O[2C] −99,23, CH 3[O] −42,05, CH 2[O, C] −33,06, CH[O, 2C] −25,64, C[O, 3C] −18,16, Ph[O] 72,02 kJ mol −1 bestimmt. The standard enthalpies of combustion Δ c H 0 (liq.) of the branched esters 1, 2 and ethers 3 were measured calorimetrically. The enthalpies of vaporisation Δ v H 0 of 1–3 were obtained from the temperature function of the vapor pressure measured in a flow system. The following results are obtained from these data: Δ f H 0 (liq.), Δ v H 0 for 1a: −556.1 ± 1.6, 44.39 ± 0.16; 1b: −587.4 ± 1.6, 44.49 ± 0.39; 1c: −609.5 ± 1.2, 50.57 ± 0.51; 1d: −614.7 ± 1.5, 48.39 ± 0.18; 1e: −616.4 ± 1.0, 50.39 ± 0.34; 2a: −, 51,73 ± 0.23; 2b: −605.7 ± 2.7, 60.04 ± 0.63; 2c: −554.5 ± 1.3, −; 2d: −581.8 ± 1.5, 42.81 ± 0.34; 2e: −624.78 ± 0.98, 50.84 ± 0.57; 3a: −409.1 ± 2.0, 40.94 ± 0.30; 3b: −428.34 ± 0.90, 46.14 ± 0.25; 3c: −406.7 ± 1.5, 44.90 ± 0.50; 3d: −, 53.13 ± 0.19 kJ mol −1. From Δ f H 0 (gas) of 1–3 and a critical choice from known data were derived new values of group increments for the estimation of standard enthalpies of formation of esters CO 2[2C] −327.05, CH 3[CO 2] −42.05, CH 2[CO 2, C] −17.40, CH[CO 2, 2C] −7.40, C[CO 2, 3C] 4.51, CH 0 3[O] −42.05, CH 0 2[O, C] −33.76, CH 0[O, 2C] −31.30, C 0[O, 3C] −20.20 and of ethers O[2C] −99.23, CH 3[O] −42.05, CH 2[O, C] −33.06, CH[O, 2C] −25.64, C[O, 3C] −18.16, Ph[O] 72.02 kJ mol −1.