Modulare Klick-Synthese von bifunktionalen, polymeren Heterodimetallkatalysatoren

Heterodimetallkomplexe oder strikt alternierend metallierte Polymere wurden durch Klick-Reaktion von einkernigen Metallkomplexen (sekundäre Baueinheiten, SBUs) erhalten, die NHCs mit p-Azidophenyl- oder p-Ethinyl-Substituenten an den Ringstickstoffatomen tragen. Ist eine der SBUs ein NHC-Kupfer-Komp...

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Published in:Angewandte Chemie 2016-06, Vol.128 (27), p.7795-7800
Main Authors: Wang, Wenlong, Zhao, Liyuan, Lv, Hui, Zhang, Guodong, Xia, Chungu, Hahn, F. Ekkehardt, Li, Fuwei
Format: Article
Language:ger
Subjects:
Bifunktionale Katalysatoren
Chemistry
Katalysatordesign
Klick-Chemie
Kooperative Katalyse
N-heterocyclische Carbene
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Description
Summary:Heterodimetallkomplexe oder strikt alternierend metallierte Polymere wurden durch Klick-Reaktion von einkernigen Metallkomplexen (sekundäre Baueinheiten, SBUs) erhalten, die NHCs mit p-Azidophenyl- oder p-Ethinyl-Substituenten an den Ringstickstoffatomen tragen. Ist eine der SBUs ein NHC-Kupfer-Komplex, sind keine weiteren Additive fur die Bildung der molekularen oder polymeren Verbindungen nötig, da der Kupferkomplex die Klick-Reaktion katalysiert. Die Transmetallierung ausgehend von Cu/Ag-Verbindungen ermöglicht die Synthese von Cu/Pd-Derivaten. Die Bruckengruppe zwischen den SBU-Einheiten (flexibel oder rigide) beeinflusst die katalytische Aktivität der Heterodimetallverbindungen. Das Polymer mit alternierenden NHC-Kupfer- und NHC-Silber-Einheiten sowie einer flexiblen Methylen-Triazol-Brucke dazwischen zeigt die höchste Aktivität bei der katalytischen Alkinylierung von Trifluormethylketonen zu fluorierten Propargylalkoholen.
ISSN:0044-8249
1521-3757
DOI:10.1002/ange.201600999