Formamide als Lewis-Basen-Katalysatoren in SN-Reaktionen: Effiziente Transformationen von Alkoholen zu Chloriden, Aminen und Ethern

Ein einfacher Formamidkatalysator ermöglicht effiziente Transformationen von Alkoholen zu Alkylchloriden mit Benzoylchlorid als einzigem Reagenz. Diese nukleophilen Substitutionsreaktionen verlaufen uber iminiumaktivierte Alkohole als Intermediate. Die neue Methode, die sogar lösungsmittelfrei durch...

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Published in:Angewandte Chemie 2016-08, Vol.128 (34), p.10300-10304
Main Authors: Huy, Peter H., Motsch, Sebastian, Kappler, Sarah M.
Format: Article
Language:ger
Subjects:
Chemistry
Grüne Chemie
Halogenierungen
Homogene Katalyse
Nukleophile Substitution
Organokatalyse
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Description
Summary:Ein einfacher Formamidkatalysator ermöglicht effiziente Transformationen von Alkoholen zu Alkylchloriden mit Benzoylchlorid als einzigem Reagenz. Diese nukleophilen Substitutionsreaktionen verlaufen uber iminiumaktivierte Alkohole als Intermediate. Die neue Methode, die sogar lösungsmittelfrei durchgefuhrt werden kann, zeichnet sich durch eine exzellente Kompatibilität mit funktionellen Gruppen, Skalierbarkeit (>100g) und Abfallbilanz aus (E-Faktor bis zu 2). Chirale Substrate werden unter einem hohen Grad an stereochemischer Inversion in die entsprechenden Chloride uberfuhrt (99%[arrow right]≥95% ee). In einem praktischen Eintopfverfahren konnten die primär gebildeten Chloride direkt zu Aminen, Aziden, Ethern, Sulfiden und Nitrilen weiter umgesetzt werden. Der praktische Nutzen der Methode wurde daruber hinaus in kurzen Synthesen von rac-Clopidogrel und S-Fendilin bewiesen.
ISSN:0044-8249
1521-3757
DOI:10.1002/ange.201604921