Intramolekulare π-π-Wechselwirkungen in flexibel verbruckten, teilweise fluorierten Bisarenen in der Gasphase

Mittels Hydrosilylierungs- und C-C-Kupplungsreaktionen wurden drei mit (CH2)3- und (CH2)2SiMe2-Einheiten verbruckte Verbindungen mit Phenyl- und Pentafluorphenylringen synthetisiert. Im Festkörper bilden sie primär dimere oder kettenartige, von intermolekularen π-π-Wechselwirkungen dominierte Aggreg...

Full description

Saved in:
Bibliographic Details
Published in:Angewandte Chemie 2017-10, Vol.129 (43), p.13443
Main Authors: Blomeyer, Sebastian, Linnemannstons, Marvin, Nissen, Jan Hendrick, Paulus, Jannik, Neumann, Beate, Stammler, Hans-Georg, Mitzel, Norbert W
Format: Article
Language:ger
Subjects:
Chemistry
Online Access:Get full text
Tags: Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
Description
Summary:Mittels Hydrosilylierungs- und C-C-Kupplungsreaktionen wurden drei mit (CH2)3- und (CH2)2SiMe2-Einheiten verbruckte Verbindungen mit Phenyl- und Pentafluorphenylringen synthetisiert. Im Festkörper bilden sie primär dimere oder kettenartige, von intermolekularen π-π-Wechselwirkungen dominierte Aggregate. Die Struktur des häufigsten Konformers der freien Molekule zeigt jeweils, bestimmt mittels Gas-Elektronen-Diffraktion, eine signifikante intramolekulare Stabilisierung durch π-π-Wechselwirkungen. Die nächstenergiereicheren Konformere fur die Siliciumverbindungen zeigen σ-π-Wechselwirkungen zwischen Methyl- und (Pentafluor-)Phenylgruppen und können im GED-Experiment nicht vollständig ausgeschlossen werden. Im Unterschied dazu besteht C6H5(CH2)3C6F5 nur aus einem einzigen Konformer. Die Gasphasenstrukturen dienen als Referenz fur die Evaluation einer Reihe (dispersionskorrigierter) quantenchemischer Methoden.
ISSN:0044-8249
1521-3757
DOI:10.1002/ange.201707716