Spectrophotometric determination of the protolytic dissociation constants of the new chromogenic reagent “palladiazo”—I: Investigations with sodium hydroxide, perchloric acid and different aqueous buffer solutions

• Published in: Talanta (Oxford) 1971-02, Vol.18 (2), p.183-211
• Main Authors: Pérez-Butsamante, J.A., Burriel-Martí, F.
• Format: Article
• Language: English
• ISSN: 0039-9140; 1873-3573
• DOI: 10.1016/0039-9140(71)80027-9

The “palladiazo” reagent has been subjected to a detailed spectrophotometric investigation in concentrated perchloric acid, different aqueous buffers and concentrated sodium hydroxide solutions. K 1- K 10 and ϵ 1-ϵ 10 values corresponding to the instability constants of the protolytic equilibria involved and to the molar absorptivities at 540 and 630 run of the different proton complex species of the system have been calculated by a number of analytical and graphical spectrophotometric methods. Special attention has been paid to the study of the complicated phenomena implied by the interaction of the reagent with perchloric acid, which has been shown to give rise to alteration of the initial isomeric composition of the reagent and to the formation of addition and/or oxidation products derived from side-reactions undergone by the reagent with the medium. All the instability constants and molar absorptivities, which have been determined by several methods, are tabulated for comparison. Das Reagens “Palladiazo” wurde in konzentrierter Perchlorsäure, verschiedenen wäßrigen Pufferlösungen und konzentrierten Natriumhydroxidlösungen eingehend spektrophotometrisch untersucht. K 1- K 10- und ϵ 1-ϵ 10-Werte, den Instabilitätskonstanten der beteiligten protolytischen Gleichgewichte und den molaren Extinktionskoeffizienten bei 540 und 630 nm der verschieden protonierten Spezies in dem System entsprechend, wurden mit Hilfe einer Reihe analytischer und graphischer spektrophotometrischer Methoden berechnet. Besondere Beachtung wird den komplizierten Erscheinungen bei der Einwirkung von Überchlorsäure auf das Reagens geschenkt: es wird gezeigt, daß Überchlorsäure die ursprüngliche Isomerenzusammensetzung des Reagens ändert. Ferner bilden sich durch Nebenreaktionen des Reagens mit dem Medium Anlagerungs-und/oder Oxidationsprodukte. Zum Vergleich werden alle auf mehreren Wegen erhaltenen Instabilitätskonstanten und molaren Extinktionskoeffizienten tabelliert. On a soumis le réactif “palladiazo” à une étude spectrophotométrique détaillée dans des solutions d'acide perchlorique concentré, de différents tampons aqueux et de soude concentrée. On a calculé les valeurs K 1- K 10 et ϵ 1-ϵ 10 correspondant aux constantes d'instabilité des équilibres protolytiques mis en jeu et aux coefficients d'absorption molaire à 540 et 630 nm des différentes espéces complexes protoniques du systéme par un certain nombre de méthodes spectrophotométriques analytiques et graphiques. On a porté une