End-point evaluation in instrumental titrimetry—II: Confidence intervals in extrapolation of linear titration curves

• Published in: Talanta (Oxford) 1970-06, Vol.17 (6), p.443-454
• Main Authors: Jandera, Pavel, Kolda, Stanislav, Kotrlý, Stanislav
• Format: Article
• Language: English
• ISSN: 0039-9140; 1873-3573
• DOI: 10.1016/0039-9140(70)80190-4

The random titration error has been evaluated by single linear regression analysis of both linear branches of titration curves. As a simplification the confidence interval of a titration is estimated by substituting divergent linear confidence limits for the curved confidence limits of both branches of the curve. The influence of the angle between both branches upon the confidence interval of a titration has also been evaluated. The procedure has been proved advantageous by applying it to several amperometric and photometric titrations of lead and by comparing the results with those obtained by the complementary approach of Liteanu and Cörmös, and by the usual statistical treatment of end-points obtained by graphical extrapolation. The method allows a critical consideration of the experimental conditions with regard to the desired level of precision. Der zufällige Titrationsfehler wurde durch einmalige lineare Regressionsanalyse beider linearer Äste von Titrationskurven ermittelt. Zur Vereinfachung wird der Vertrauensbereich einer Titration durch Einsetzen divergenter linearer Vertrauensgrenzen beider Äste der Kurve abgeschätzt. Auch der Einflu b ̵ des Winkels zwischen beiden Ästen auf den Vertrauensbereich einer Titration wurde ermittelt. Die Vorteile des Verfahrens wurden durch Anwendung auf mehrere amperometrische und photometrische Titrationen von Blei nachgewiesen. Die Ergebnisse wurden mit solchen verglichen, die nach dem Komplementärverfahren von Liteanu und Cörmös sowie durch die übliche statistische Verarbeitung von graphisch extrapolierten Endpunkten gewonnen wurden. Das Verfahren erlaubt eine kritische Betrachtung der experimentellen Bedingungen im Hinblick auf die gewünschte Genauigkeit. On a évalué l'erreur de titrage fortuite par analyse de régression linéaire simple des deux branches des courbes de titrage. Dans un but de simplification, l'intervalle de confiance d'un titrage est estimé en substituant les limites de confiance linéaires divergentes aux limites de confiance incurvées des deux branches de la courbe. On a aussi évalué l'influence de l'angle entre les deux branches sur l'intervalle de confiance d'un titrage. On à démontré que la technique est avantageuse en l'appliquant à plusieurs titrages ampérométriques et photométriques du plomb et en comparant les résultats à ceux obtenus par l'approximation complémentaire de Liteanu et Cörmös, et par le traitement statistique usuel des points de fin de dosage obtenus par extrapolation graph