CycloSil-B手性柱分离2-氯丙酸酯光学异构体

采用气相色谱法在七（2，3-二-O-甲基-6-叔-丁基二甲基硅烷）-β-环糊精（CycloSil-B）手性色谱柱上分离2-氯丙酸酯光学异构体。考察了2-氯丙酸酯结构和柱温对分离效果影响；在光学异构体分离过程中对热力学参数的计算，探讨光学异构体分离过程的驱动力和手性识别机理。结果表明，随着2-氯丙酸酯的酯基团的链长增加、体积增大，2-氯丙酸酯光学异构体的分离因子（α）和分离度（R5）随之减小；2-氯丙酸正构醇酯光学异构体的分离因子对数（1nα）与酯基团的立体效应Taft Es常数之间具有较好的相关性。当柱温为86℃时其回归方程为：Inα=0．03044-4．754（Es）^6（r=0．9991）...

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Published in:Fēnxī huàxué 2009, Vol.37 (1), p.30-34
Main Author: 施介华 金迪 肖科科
Format: Article
Language:Chinese
Subjects:
2-氯丙酸酯
β-环糊精
光学异构体
手性分离
热力学参数
熵焓补偿
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Description
Summary:采用气相色谱法在七（2，3-二-O-甲基-6-叔-丁基二甲基硅烷）-β-环糊精（CycloSil-B）手性色谱柱上分离2-氯丙酸酯光学异构体。考察了2-氯丙酸酯结构和柱温对分离效果影响；在光学异构体分离过程中对热力学参数的计算，探讨光学异构体分离过程的驱动力和手性识别机理。结果表明，随着2-氯丙酸酯的酯基团的链长增加、体积增大，2-氯丙酸酯光学异构体的分离因子（α）和分离度（R5）随之减小；2-氯丙酸正构醇酯光学异构体的分离因子对数（1nα）与酯基团的立体效应Taft Es常数之间具有较好的相关性。当柱温为86℃时其回归方程为：Inα=0．03044-4．754（Es）^6（r=0．9991）。随着柱温升高，2-氯丙酸酯光学异构体的容量因子（k’）、分离因子（α）和分离度（Rs）也随之减小；当柱温小于82℃时，2-氯丙酸甲酯和乙酯光学异构体的分离度（Rs）大于1．5。2-氯丙酸正构醇酯光学异构体在CycloSil-B色谱柱上的分离过程是一个焓驱动过程并存在着焓熵补偿关系。β-环糊精衍生物表面与2-氯丙酸酯之间的相互作用在其分离过程中起了重要作用，特别是酯基团的大小对2-氯丙酸酯光学异构体的分离起着决定性作用。
ISSN:0253-3820
DOI:10.3321/j.issn:0253-3820.2009.01.006