Prediction of High-Pressure Phase Equilibria using Cubic EOS: What Can Be Learned?

• Published in: Canadian journal of chemical engineering 2002-10, Vol.80 (5), p.927-942
• Main Authors: Polishuk, Ilya, Stateva, Roumiana P., Wisniak, Jaime, Segura, Hugo
• Format: Article
• Language: English
• Subjects: Chemical thermodynamics; Chemistry; equation of state; Exact sciences and technology; General and physical chemistry; General. Theory; MHV mixing rules; parameter identification; Phase equilibria; predictive model; supercritical fluid
• ISSN: 0008-4034; 1939-019X
• DOI: 10.1002/cjce.5450800516

Modern semi‐empirical cubic EOSs are usually attached by complex functionalities, such as Huron‐Vidal (HV)‐type mixing rules. Although this practice improves the flexibility of the models, it also complicates consideration of an overall picture of phase behavior. As a result, GE‐based equations are usually adjusted to the experimental data by way of a local fit. The latter approach tends to ignore that different regions of the thermodynamic phase space are closely inter‐related. The present study demonstrates that the contribution of (HV)‐type mixing rules to predicting high‐pressure phase equilibria can be quite modest and that in addition they may generate non‐realistic phase diagrams. Les équations d'état (EOS) cubiques semi‐empiriques modernes s'accompagnent habituellement de fonctionnalités complexes, telles que les règles de mélange de type Huron‐Vidal (HV). Bien que cette pratique améliore la flexibilité des modèles, elle complique aussi la prise en compte globale du comportement des phases. En conséquence, les équations basées sur GE sont généralement ajustées aux données expérimentales au moyen d'un calage local. Cette dernière approche tend à ignorer que les différentes régions de l'espace de phase thermodynamique sont étroitement intereliées. La présente étude montre que la contribution des règles de mélange de type HV pour prédire les équilibres de phases à haute pression peut être assez modeste et qu'en outre elles peuvent produire des diagrammes de phases non réalistes.