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Beiträge zur Kristallchemie und zum thermischen Verhalten von wasserfreien Phosphaten. XXXIII [1] In 2 P 2 O 7 , ein Indium(I)‐diphosphato‐indat(III) und In 4 (P 2 O 7 ) 3 — Darstellung, Kristallisation und Kristallstrukturen
Über Festkörperreaktionen unter Beteiligung der Gasphase wurde im System In/P/O das gemischtvalente Indium(I, III)‐diphosphat In 2 P 2 O 7 erstmalig synthetisiert und mittels Einkristallstrukturanalyse charakterisiert. Farblose Kristalle von In 2 P 2 O 7 für die Strukturverfeinerung entstanden beim...
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| Published in: | Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie (1950) 2003-03, Vol.629 (3), p.479-486 |
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| Main Authors: | , |
| Format: | Article |
| Language: | English |
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| Summary: | Über Festkörperreaktionen unter Beteiligung der Gasphase wurde im System In/P/O das gemischtvalente Indium(I, III)‐diphosphat In
2
P
2
O
7
erstmalig synthetisiert und mittels Einkristallstrukturanalyse charakterisiert. Farblose Kristalle von In
2
P
2
O
7
für die Strukturverfeinerung entstanden beim isothermen Tempern (800 °C; 7d) mit Iod als Mineralisator aus InPO
4
und InP. In In
2
P
2
O
7
[
P2
1
/c, a = 7, 550(1) Å, b = 10, 412(1) Å, c = 8, 461(2) Å,
b
= 105, 82(1)°, 2813 unabhängige Reflexe, 101 Parameter, R1 = 0, 031, wR2 = 0, 078] werden erstmals isolierte In
+
‐Ionen in einer Umgebung von Sauerstoffionen beobachtet. Die Abstände d(In
I
‐O) sind ungewöhnlich lang (d
min
(In
I
‐O) = 2, 82 Å) und sprechen für überwiegenden s‐Charakter des freien Elektronenpaares am In
+
‐Ion.
In
4
(P
2
O
7
)
3
konnte mittels chemischer Transportexperimente im Temperaturgradienten (1000 → 900 °C, P/I‐Gemenge als Transportmittel) kristallisiert und phasenrein dargestellt werden. Im Unterschied zu Literaturangaben über die isostrukturellen Diphosphate M
4
(P
2
O
7
)
3
(M = V, Cr, Fe) wurde für die Indiumverbindung monokline Symmetrie gefunden [
P2
1
/a, a = 13, 248(3) Å, b = 9, 758(1) Å, c = 13, 442(2) Å,
b
= 108, 94(1)°, 7221 unabhängige Reflexe, 281 Parameter, R1 = 0, 027, wR2 = 0, 067].
Contributions on Crystal Chemistry and Thermal Behaviour of Anhydrous Phosphates. XXXIII [1] In
2
P
2
O
7
an Indium(I)‐diphosphatoindate(III), and In
4
(P
2
O
7
)
3
— Synthesis, Crystallization, and Crystal Structure
Solid state reactions via the gas phase lead to the new mixed‐valence indium(I, III)‐diphosphate In
2
P
2
O
7
. Colourless single crystals of In
2
P
2
O
7
have been grown by isothermal heating of stoichiometric amounts of InPO
4
and InP (800 °C; 7d) using iodine as mineralizer. The structure of In
2
P
2
O
7
[
P2
1
/c, a = 7.550(1) Å, b = 10.412(1) Å, c = 8.461(2) Å,
b
= 105.82(1)°, 2813 independent reflections, 101 parameter, R1 = 0.031, wR2 = 0.078] is the first example for an In
+
cation in pure oxygen coordination. Observed distances d(In
I
‐O) are exceptionally long (d
min
(In
I
‐O) = 2.82 Å) and support assumption of mainly s‐character for the lone‐pair at the In
+
ion.
Single crystals of In
4
(P
2
O
7
)
3
were grown by chemical vapour transport experiments in a temperature gradient (1000 → 900 °C) using P/I mixtures as transport agent. In contrast to the isostructural diphosphates M
4
(P
2
O
7
)
3
(M = V, Cr, Fe) monoclinic instead of orthorhombic symmetry has been fou |
|---|---|
| ISSN: | 0044-2313 1521-3749 |
| DOI: | 10.1002/zaac.200390079 |