On potentiometric acid-base titrations in molten salts—II. The titration of NaH2PO4, Na2HPO4, NaPO3 and Na4P2O7 with Na2O2 IN Molten K-NO3

• Published in: Electrochimica acta 1964-01, Vol.9 (1), p.123-131
• Main Authors: El Din, A.M.Shams, Gerges, A.A.A.
• Format: Article
• Language: English
• ISSN: 0013-4686; 1873-3859
• DOI: 10.1016/0013-4686(64)80011-6

The four acids NaH2PO4, Na2HPO4, NAPO3 and Na4P2O7 were titrated potentiometrically with Na2O2 in molten KNO3 at 350°C. An oxygen electrode acted as indicator electrode, while a Ag/Ag(I) electode served as a suitable reference electrode. NaH2PO4 neutralized in two steps, the second of which was identical with that for the neutralization of Na2HPO4. The system PO3− + O2− ⇄ PO33− does not represent an acid-base equilibrium as is generally claimed. During titration NaPO3 changed to Na4P2O7 and then to Na3PO4. The acids were determined with an average percentage error of ±2 per cent. Mixtures of NaH2PO4 + Na2HPO4 and NaPO3 + Na4P2O7 were similarly titrated with reasonable accuracy. The titration results are discussed theoretically and relative equilibrium constants are calculated. Comparison is made between the results obtained in fused and aqueous media. Titrage potentiométrique par Na2O2, en KNO3 fondu à 350°C, des 4 acides NaH2PO4; Na2HPO4; NaPO3; Na4P2O7. L'électrode indicatrice eat une électrode à oxygène; l'électrode de réference est Ag/Ag (I). NaH2PO4 se neutralise en deux étapes, la seconde étant identique à la neutralisation de Na2HPO4. Contrairement à ce qui est souvent dit, le système PO3− + O2− ⇄ PO43 n'est pas assimilable à un équilibre acido-basique. Pendant le titrage, NaPO3 devient Na4P2P7, puis Na3PO4. L'erreur moyenne des déterminations analytiques est ±2 pour cent. Une précision analogue est accessible pour les mélanges NaH2PO4 + Na2HPO4 et NaPO3 + Na4P2O7. Après discussion théorique, on calcule des constantes d'equilibre relatives. Comparaison des résultats manifestés en milieu fondu et en milieu aqueux. Die vier Säuren NaH2PO4, Na2HPO4, NAPO3 und Na4P2O7 wurden potentiometrisch mit Na2O2 in geschmolzenem KNO3 bei 350°C titriert. Als Indikatorelektrode wurde eine Sauerstoffelektrode benützt, während eine Ag/Ag(I) Elektrode als Bezugselektrode diente. NaH2PO4 wird in 2 Stufen neutralisiert, wobei die zweite mit derjenigen der Neutralisation von Na2HPO4 identisch ist. Das System PO3− + O2− ⇄ PO43− stellt kein Säure-Base Gleichgewicht dar, wie es gewöhnlich vorausgesetzt wird. Während der Titration ging NaNO3 in Na2P2O7 und dann in Na3PO4 über. Der mittlere Fehler bei der Bestimmung der Säuren betrug ± 2 Prozent. Gemische von NaH2PO4 + Na2HPO4 und NaPO3 + Na2P2O7 wurden ebenfalls mit vernünftiger Genauigkeit titriert. Die Titrationsergebnisse werden theoretisch diskutiert und Gleichgewichtskonstanten berechnet. Die in geschmolzenen Salzenerhal