Kinetics and Mechanism of the Redox Reaction Between Pt(IV) Complex Ions and Sodium Thiosulfate in Aqueous Solution. Part II: Neutral and Alkaline Solution/ Kinetyka I Mechanizm Reakcji Redoks Pomiędzy Jonami Kompleksowymi Pt(Iv) I Tiosiarczanem Sodu W Roztworze Wodnym. Część II: Roztwór Obojętny I Zasadowy

• Published in: Archives of metallurgy and materials 2014-12, Vol.59 (4), p.1421-1426
• Main Authors: Pacławski, K., Piwowonska, J.
• Format: Article
• Language: English
• Subjects: Aqueous solutions; Chemical reduction; Chloride; Chlorides; Enthalpy; Entropy of activation; Experiments; Kinetics; Platinum; platinum complexes; rate constant; Rate constants; rate law; Reaction kinetics; redox reaction; Redox reactions; Reducing agents; Sodium; Sodium thiosulfate; Spectrophotometry; thiosulfate; Thiosulfates; Titanium dioxide
• ISSN: 2300-1909; 1733-3490; 2300-1909
• DOI: 10.2478/amm-2014-0242

In this work, spectrophotometric studies on the kinetics and mechanism of the reaction between [PtCl complex ions and sodium thiosulfate, in neutral (pH = 7) and alkaline (p = 12) solution, were carried out. Applying different conditions, the influence of initial concentrations of reductant and platinum(IV) complex ions as well as the influence of temperature and ionic strength on the rate constant, was experimentally determined. From the obtained results, the molecularity, the order and the value of enthalpy and entropy of activation of the reaction, were experimentally determined. It was found that in both cases the reduction reaction is relatively slow and in the studied conditions the second-order rate constant changes from 2.92 : 10 to 0.40 M :s at pH = 7, and from 3.84 : 10-2 to 1.55 M at pH = 12. Additionally, depending on the pH, different mechanism of the reaction is present. However, regardless on the studied system the only platinum(II) chloride complex ions are the final product of the redox reaction. W pracy, przedstawiono wyniki badan spektrofotometrycznych nad kinetyka i mechanizmem reakcji pomiedzy jonami kompleksowymi [PtCl i tiosiarczanem sodu, w roztworze obojetnym (pH = 7) i zasadowym (pH = 12). Stosujac rózne warunki doswiadczalne, wyznaczono wpływ stezenia poczatkowego reduktora oraz stezenia jonów kompleksowych platyny(IV), jak równiez wpływ temperatury oraz siły jonowej na wartosc stałej szybkosci reakcji. Na podstawie otrzymanych danych, wyznaczono czasteczkowosc, rzad oraz entalpie i entropie reakcji. Wykazano, ze w obydwu przypadkach reakcja redukcji jest stosunkowo wolna. W badanych warunkach wartosc drugorzedowej stałej szybkosci reakcji ulega zmianie od 2.92· 10-2 do 0.40 M :s w roztworze o pH = 7, oraz z 3.84 · 10 do 1.55 M w roztworze o pH = 12. Dodatkowo, w zaleznosci od pH roztworu, ulega zmianie mechanizm badanej reakcji. Jednakze, bez wzgledu na zastosowane warunki pH, produktem koncowym jest zawsze chlorkowy kompleks platyny(II).